Методами рентгеноструктурного анализа с использованием Fe$K_\alpha$-излучения изучена структура сплава Co–W. Установлено, что исходная структура литого сплава на треть состоит из твёрдого раствора $\beta$-Co с ГЦК-решёткой и на 2/3 из $\alpha$-Co с ГПУ-решёткой. Отжиг сплава приводит к распаду твёрдого раствора с выпадением интерметаллида Co$_3$W и перераспределением объёмных долей твёрдых растворов в пользу $\alpha$-Co. Электроискровое легирование поверхности вольфрамовым электродом способствует повышению содержания вольфрама в твёрдом растворе и, как следствие, наблюдается повышение интенсивности ячеистой реакции.