Проанализированы процессы фазового взаимодействия, происходящие при высокоскоростном плазменно-дуговом напылении (ПДН) между стальной оболочкой и порошковым наполнителем проволоки (70B$_4$C + 20(Cr, Fe)$_7$C$_3$ + 10Al % масс.). Нанесение покрытий производили с помощью установки PLAZER 30PL-W, разработанной в Институте электросварки имени Е. О. Патона, в среде инертного газа аргона. Исследование фазового состава исходных материалов и полученных покрытий выполняли при помощи дифрактометра ДРОН-УМ1. Дифференциальный термический анализ проводили при помощи установки ВДТА-8М в среде гелия. Микроструктуру покрытий проявляли в реактиве Ниталя. Оже-анализ и исследование микроструктур выполнены при помощи Оже-микрозонда Jamp-9500F фирмы Jeol. Установлена направленность термодинамических реакций между компонентами проволоки с образованием новых фаз (бороцементита, борида железа) с применением метода дифференциального термического анализа. Изучены особенности формирования структуры плазменно-дуговых покрытий при различных режимах напыления. Более качественные покрытия с ламелярной структурой, низкой пористостью ($\sim$1%), большим количеством дисперсных упрочняющих фаз (Fe$_3$(B, C), Fe$_2$B; (Cr, Fe)(В, C)$_2$ AlB$_2$; FeCr; B$_4$C, Al$_2$O$_3$) в легированной ферритной матрице и высокой микротвердостью ($\sim$7,4 ГПа) были получены при увеличенном тепловложении (ток плазмотрона — 240 А). При напылении в этом режиме резко возрастает количество бороцементита (до 28,4% масс.). Эта фаза, образующаяся в процессе напыления, становится основной в покрытии. Алюминий, вследствие своей лёгкоплавкости, способствует активизации процессов взаимодействия компонентов проволоки и уменьшает пористость покрытий. Формирование твёрдого раствора хрома, алюминия и бора в железе, которое происходит при ПДН, является предпосылкой для обеспечения жаростойкости разработанных покрытий (вплоть до температуры 1300°С), что существенно расширяет область их практического применения.