Шляхом комбінування різних спектральних метод і квантово-механічних розрахунків проведено дослідження зміни будови валентної смуги апатиту кальцію при ізоморфних заміщеннях йонів Кальцію йонами 3$d$-металів і Магнієм. Встановлено закономірності формування електронно-енергетичної структури та характеру хемічних зв’язків у досліджуваній серії апатитоподібних сполук. Визначено ефекти в еволюції структури валентних смуг і зарядових станів атомів, залежно від типу та ступеня допування 3$d$-металами і Магнієм. Кореляція положень і форми ліній розрахункових і експериментальних даних свідчить про переважне втілення 3$d$-металів у Са$_{(2)}$-позиції структури апатиту.